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軟質(zhì)PVC的阻燃與抑煙

更新時(shí)間:2020-03-09 12:40:15點(diǎn)擊次數(shù):2672次

PVC具有良好的阻燃性,其氯含量高達(dá)56%,氧指數(shù)為45,但作為軟質(zhì)材料使用時(shí),需要添加大量的增塑劑,有的可使其氧指數(shù)降為22左右,所以對軟質(zhì)PVC而言其阻燃是必須的。

PVC的生煙量極大,其最大煙密度可達(dá)720,在塑料中居于榜首,純PVC的理論脫HCL氣體量是580mg/g,為降低HCL的釋放量,需加入HCl吸收體,使其在發(fā)生火災(zāi)時(shí)(800-1000度)能與氯化氫反應(yīng),且其生成物在800度以上時(shí)能以穩(wěn)定形態(tài)殘留于炭化層中,這種多為堿金屬或堿土金屬的氧化物(碳酸鎂,碳酸鈣等)。

常用阻燃劑:

1.氫氧化鎂和氫氧化鋁

具有填充、阻燃、抑煙三大功效,是除氧化銻外最常用的阻燃劑。無毒、無腐蝕性、穩(wěn)定性好、高溫下不產(chǎn)生有毒氣體、價(jià)格低廉。

ATH:分解時(shí)吸收大量的熱、釋放大量的水蒸氣、減緩聚合物的降解速度。

MH:分解的水蒸氣吸收熱量,降低火焰的表面溫度。

合成及天然兩種。天然的是水鎂石,合成的一般是海水鹽鹵法生產(chǎn)。

MH與聚合物的熱膨脹系數(shù)不同,在加工成型時(shí),熱脹冷縮易導(dǎo)致界面處形成微細(xì)裂紋。且MH活性較強(qiáng),其晶體表面帶有正電荷,具有親水性,若制品長期存放于潮濕空氣中,易形成碳酸鎂,導(dǎo)致制品產(chǎn)生白斑進(jìn)而失去光澤。

MH和ATH熱分解性能比較

物質(zhì)

密度

1mol結(jié)合水量/mol

分解溫度

吸熱量kj/g

MH

2.42

34.6

340-490

1.97

ATH

2.4

31

200-300

0.77

ATH分解溫度低,一般為230左右,其脫水吸熱反應(yīng)是在聚合物從凝聚相變?yōu)橐合嘀g產(chǎn)生的,故對抑制早期的材料溫度上升起作用,比較適合加工溫度小于200的聚合物;而MH分解溫度340左右,需要更高的溫度才可發(fā)生脫水反應(yīng),且吸熱量小,因此抑制材料溫度上升的效果沒有ATH好。而一般認(rèn)為MH的阻燃作用不僅來自于其脫水反應(yīng),還來自其對聚合物有一定的促進(jìn)成炭作用。


MH及ATH阻燃效果比較

項(xiàng)目

效果比較

抑制材料溫度上升

降低表面放熱量

提高燃點(diǎn)(少量填充時(shí))

(大量填充時(shí))

推遲點(diǎn)燃時(shí)間

提高氧指數(shù)

促進(jìn)炭化

MHATH

MHATH

MHATH

MHATH

MHATH

MHATH

MHATH


以上可以看出,MHATH在脫水溫度、吸熱量、成炭方面有互補(bǔ)性,因此將二者復(fù)配使用,可在較寬的溫度范圍內(nèi)發(fā)揮二者的優(yōu)勢,提高聚合物的阻燃效力。

2.氧化銻

-銻是常用的阻燃體系,PVC中因其含氯,故在某些產(chǎn)品中直接加入氧化銻,便可賦予材料極好的阻燃性能。

3.含磷的無機(jī)阻燃劑

紅磷:氣相中,紅磷受熱定量的解聚成氣態(tài)的白磷,從本體遷移到聚合物表面,在表面形成氧化磷并轉(zhuǎn)移到氣相中,氧化磷可以顯著降低火焰的自由基濃度,減少火焰強(qiáng)度而阻燃;凝聚相中,紅磷可降低氧化熱,其燃燒時(shí)生成的氧化物可吸水而形成磷酸、亞磷酸及次磷酸等。磷酸失水形成玻璃狀物質(zhì)及炭渣覆蓋于聚合物表面,隔絕空氣而阻燃。

4.含硼阻燃劑

水合硼酸鋅:可單獨(dú)使用或者與鹵系阻燃劑混合使用,可以作為氧化銻的替代品。無毒、低水溶性、高熱穩(wěn)定性、粒度細(xì)、分散性好。

典型配方:

PVC SG-2

100

Hst

0.5

二鹽

1

三鹽

4

硬鈣

0.5

硬鉛

0.5

DOP

50

石蠟

1

碳酸鈣

50

氯化石蠟

10

10

30

氧化銻在100PVC樹脂中添加量在8%以下

硼酸鋅加入10%

三氧化鉬加入1%即可

PVC中,氧化銻和硼酸鋅的配比在1:1-1:2之間。