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PVC具有良好的阻燃性,其氯含量高達(dá)56%,氧指數(shù)為45,但作為軟質(zhì)材料使用時(shí),需要添加大量的增塑劑,有的可使其氧指數(shù)降為22左右,所以對軟質(zhì)PVC而言其阻燃是必須的。
PVC的生煙量極大,其最大煙密度可達(dá)720,在塑料中居于榜首,純PVC的理論脫HCL氣體量是580mg/g,為降低HCL的釋放量,需加入HCl吸收體,使其在發(fā)生火災(zāi)時(shí)(800-1000度)能與氯化氫反應(yīng),且其生成物在800度以上時(shí)能以穩(wěn)定形態(tài)殘留于炭化層中,這種多為堿金屬或堿土金屬的氧化物(碳酸鎂,碳酸鈣等)。
常用阻燃劑:
1.氫氧化鎂和氫氧化鋁
具有填充、阻燃、抑煙三大功效,是除氧化銻外最常用的阻燃劑。無毒、無腐蝕性、穩(wěn)定性好、高溫下不產(chǎn)生有毒氣體、價(jià)格低廉。
ATH:分解時(shí)吸收大量的熱、釋放大量的水蒸氣、減緩聚合物的降解速度。
MH:分解的水蒸氣吸收熱量,降低火焰的表面溫度。
合成及天然兩種。天然的是水鎂石,合成的一般是海水鹽鹵法生產(chǎn)。
MH與聚合物的熱膨脹系數(shù)不同,在加工成型時(shí),熱脹冷縮易導(dǎo)致界面處形成微細(xì)裂紋。且MH活性較強(qiáng),其晶體表面帶有正電荷,具有親水性,若制品長期存放于潮濕空氣中,易形成碳酸鎂,導(dǎo)致制品產(chǎn)生白斑進(jìn)而失去光澤。
MH和ATH熱分解性能比較
物質(zhì) |
密度 |
1mol結(jié)合水量/mol |
分解溫度 |
吸熱量kj/g |
MH |
2.42 |
34.6 |
340-490 |
1.97 |
ATH |
2.4 |
31 |
200-300 |
0.77 |
ATH分解溫度低,一般為230左右,其脫水吸熱反應(yīng)是在聚合物從凝聚相變?yōu)橐合嘀g產(chǎn)生的,故對抑制早期的材料溫度上升起作用,比較適合加工溫度小于200的聚合物;而MH分解溫度340左右,需要更高的溫度才可發(fā)生脫水反應(yīng),且吸熱量小,因此抑制材料溫度上升的效果沒有ATH好。而一般認(rèn)為MH的阻燃作用不僅來自于其脫水反應(yīng),還來自其對聚合物有一定的促進(jìn)成炭作用。
MH及ATH阻燃效果比較
項(xiàng)目 |
效果比較 |
抑制材料溫度上升 降低表面放熱量 提高燃點(diǎn)(少量填充時(shí)) (大量填充時(shí)) 推遲點(diǎn)燃時(shí)間 提高氧指數(shù) 促進(jìn)炭化 |
MH<ATH MH<ATH MH>ATH MH<ATH MH<ATH MH>ATH MH>ATH |
以上可以看出,MH和ATH在脫水溫度、吸熱量、成炭方面有互補(bǔ)性,因此將二者復(fù)配使用,可在較寬的溫度范圍內(nèi)發(fā)揮二者的優(yōu)勢,提高聚合物的阻燃效力。
2.氧化銻
鹵-銻是常用的阻燃體系,PVC中因其含氯,故在某些產(chǎn)品中直接加入氧化銻,便可賦予材料極好的阻燃性能。
3.含磷的無機(jī)阻燃劑
紅磷:氣相中,紅磷受熱定量的解聚成氣態(tài)的白磷,從本體遷移到聚合物表面,在表面形成氧化磷并轉(zhuǎn)移到氣相中,氧化磷可以顯著降低火焰的自由基濃度,減少火焰強(qiáng)度而阻燃;凝聚相中,紅磷可降低氧化熱,其燃燒時(shí)生成的氧化物可吸水而形成磷酸、亞磷酸及次磷酸等。磷酸失水形成玻璃狀物質(zhì)及炭渣覆蓋于聚合物表面,隔絕空氣而阻燃。
4.含硼阻燃劑
水合硼酸鋅:可單獨(dú)使用或者與鹵系阻燃劑混合使用,可以作為氧化銻的替代品。無毒、低水溶性、高熱穩(wěn)定性、粒度細(xì)、分散性好。
典型配方:
PVC SG-2 |
100 |
Hst |
0.5 |
二鹽 |
1 |
三鹽 |
4 |
硬鈣 |
0.5 |
硬鉛 |
0.5 |
DOP |
50 |
石蠟 |
1 |
碳酸鈣 |
50 |
氯化石蠟 |
10 |
鎂 |
10 |
鋁 |
30 |
氧化銻在100份PVC樹脂中添加量在8%以下
硼酸鋅加入10%
三氧化鉬加入1%即可
在PVC中,氧化銻和硼酸鋅的配比在1:1-1:2之間。
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